Кафедра
физической и коллоидной химии ДИСЦИПЛИНЫ СПЕЦИАЛИЗАЦИИ
Программа
специального курса по физической химии Термодинамическая константа равновесия комплексообразования в растворах и ее связь с изобарным потенциалом Гиббса. Определение изменений энтальпии и энтропии реакции комплексообразования в растворах через температурную зависимость константы устойчивости. Изменение энтальпии как унитарная характеристика реакции комплексообразования. Коэффициенты активности компонентов комплексообразования в растворах и роль солевого фона. Правило ионной силы. Кинетическая и термодинамическая устойчивости координационных соединений. Лабильные и инертные комплексные соединения. Формализм ступенчатого комплексообразования в растворах. Ступенчатые и полные константы образования комплексов. Материальный баланс ступенчатого комплексообразования в растворах. Вторичные концентрационные переменные Бьеррума ступенчатого комплексообразования в растворах. Общий обзор прямых методов исследования комплексообразования в растворах. Спектрофотометрическое изучение простейших реакций молекулярного комплексообразования в растворах. Метод изомолярных серий. Метод молярных отношений (метод титрования). Энтропия комплексообразования как мера упорядочивания системы. Энтальпия образования донорно-акцепторных молекулярных комплексов в газовой фазе и в растворах инертных растворителей. Соотношения между последовательными константами ступенчатого комплексообразования при координации с ионом металла. Принцип ЖМКО как обобщающая концепция донорно-акцепторных взаимодействий. Хелатный эффект. Энтальпийные и энтропийные факторы хелатного эффекта. Макроциклический или суперхелатный эффект. Цис-эффект внутрикомплексных соединений Ni, Pt, Pd с плоским координационным узлом. ЛИТЕРАТУРА Основная 1. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. М.-Л.: Химия, 1966. 2. Россоти Ф., Россоти Х. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М.: Мир, 1965. 3. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир, 1973. 4. Гурьянова Е.Н., Гольдштейн И.П., Ром И.П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия, 1973. Дополнительная 1. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972. 2. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. М.: Химия, 1976. 3. Кумок В.Н. Закономерности в устойчивости координационных соединений в растворах. Томск: Томский университет, 1977. |